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J Korean Soc Environ Eng > Volume 41(8); 2019 > Article
석탄 화력 발전소 배출 미세먼지 측정을 위한 복사전달 방정식 해석

Abstract

Objectives

This study represents the analysis of radiative transfer equation (RTE) for measurement of particulate matter emitted from coal-fired power plants. Generally, the light extinction method is used to measure the mass concentration of particulate matter.

Methods

In this paper, the two-flux approximation is used to solve the radiative transfer equation and obtain the nondimensional incident radiation within emission outlet. Also, the radiation characteristics of the particulate matter are predicted with Lorenz-Mie theory. The particulate matter has three size distributions with geometric mean particle diameters 10 nm, 100 nm and 1 µm.

Results and Discussion

Absorption and scattering cross-sections and asymmetric factor are predicted as a function of wavelength and compared with respect to geometric mean particle diameters. Also, mass absorption and scattering cross-sections are predicted for conversion of particulate matter mass concentration. The nondimensional incident radiations at the emission outlet are calculated and compared with that of Beer-Lambert law for mass concentration 10 mg/m3 and 50 mg/m3.

Conclusions

Beer-Lambert law is valid for low scattering medium compared with absorption of medium. Nondimensional incident radiations at the emission are highly affected by the radiation characteristics of particulate matter.

요약

목적

본 연구에서는 화력 발전소에서 배출되는 미세먼지 측정을 위한 복사전달 방정식의 해석을 알아보고자 한다. 일반적으로 광산란법이나 광소멸법은 미세먼지 농도 측정에 사용된다.

방법

이 논문에서는 two-flux approximation을 사용하여 복사전달 방정식을 풀고 무차원 입사 복사를 구하여 보았다. 또한, Lorenz-Mie 이론을 사용하여 미세먼지 입자의 복사특성을 예측하여 보았다. 미세먼지 입자의 크기 분포는 기하 평균 입경 지름 10 nm, 100 nm 그리고 1 µm의 3가지 경우를 고려하였다.

결과 및 토의

흡수, 산란 단면과 비대칭 인자를 파장의 함수로 예측하고 서로 다른 기하 평균 입경에 대하여 비교하였다. 또한 미세먼지의 질량 농도를 사용하기 위하여 질량 흡수, 산란 단면을 구하였다. 배출에서 무차원 입사 복사를 계산하고 질량 농도 10 mg/m3와 50 mg/m3에 대하여 Beer-Lambert와 비교하였다.

결론

입자의 흡수와 비교하여 산란의 영향이 적을 때 Beer-Lambert 법칙이 타당하다는 것을 알아냈다. 그리고 무차원 입사 복사는 미세먼지의 복사 특성에 큰 영향을 받는다는 사실을 알아냈다.

1. 서 론

많은 에너지 수요와 그에 따른 생산으로 인하여 화석 연료의 연소를 이용한 발전이 급격하게 늘어났다. 화석 연료의 연소를 이용한 발전은 배기가스로 미세먼지(particulate matter, PM), 질소산화물(NOx)과 황산화물(SOx) 등을 배출한다. 이와 같은 대기오염 물질 중에서 미세먼지에 관한 관심이 증가하고 있다. 미세먼지는 일반적으로 지름 10 µm 미만의 PM10(미세먼지)과 지름 2.5 µm 미만의 PM2.5(초미세먼지)로 구별된다. 작은 미세먼지는 폐와 혈관 등에 침투 가능하여 여러 가지 질병의 원인이 될 수 있다. 따라서 세계보건기구(WHO) 국제암연구소(IARC)는 2013년에 미세먼지를 1급 발암물질로 지정하였다. 미세먼지 배출원에서 배출을 측정하고 배출량을 줄이려는 다양한 연구들이 진행 중이다[1~4]. Mylläri et al. [5]는 발전소 보일러의 배기가스의 성분을 측정하고 미세먼지 입자의 크기 분포를 측정하였다. Eidhammer et al. [6]는 공기 중의 먼지에 대한 굴절률과 크기를 40°와 74°로 산란된 빛을 측정하여 구하였다. Zhao et al. [7]는 층류 예혼합 에틸렌-산소-아르곤 화염에서 soot 입자의 크기 분포를 측정하고 시뮬레이션 결과와 비교하였다. Meland et al. [8]은 470 nm, 550 nm, 660 nm 파장에서 입자에 의해 산란된 빛을 측정하고 시뮬레이션 결과와 비교하였다.
배출 미세먼지를 측정하는 방법은 중량농도법, 베타선 측정법, 광산란법, 광소멸법 등이 있다[9]. 이 중에서 비접촉식 광학법인 광산란법과 광소멸법은 실시간 배출 미세먼지를 측정하기에 적합한 방법이다. 광소멸법을 이용한 여러 연구에서 Beer-Lambert 법칙을 사용하여 미세먼지 농도를 측정하였다[10,11]. 또한 광소멸법과 광산란법을 이용한 미세먼지 농도 측정은 산란 또는 소멸된 빛을 측정하고 중량농도법과 비교 후 보정계수를 산정하는 방법을 사용한다[12]. 다양한 배출원에서의 미세먼지 입자의 복사특성 변화, 배기가스 온도 및 습도 그리고 Beer-Lambert 법칙의 정확도 때문에 보정계수가 요구된다. 본 논문에서는 Beer-Lambert 법칙의 제한사항에 대하여 알아보고 더 정확한 미세먼지 농도 측정을 위한 복사전달 방정식 해석 및 결과를 비교하였다. 발전소 배출 미세먼지의 광학적 또는 복사특성은 연소 조건과 연료 등의 다양한 요인에 큰 영향을 받게 된다. 따라서 정확한 값을 얻기 위하여 실제 측정을 통하여 구할 수 있으나, 본 연구에서는 미세먼지가 완전한 구 형태를 가지고 있다고 가정하고 Lorenz-Mie 이론[13]을 이용하여 복사특성을 계산하였다. 그리고 미세먼지와 빛의 상호작용을 알아보기 위하여 two-flux approximation [14]을 사용하여 복사전달 방정식을 풀어보았다.

2. 이 론

2.1. 복사전달 방정식

광소멸법을 이용한 미세먼지 측정의 계략도를 Fig. 1에 나타냈다. 광원 또는 레이저로부터 나온 빛이 배기가스를 지나간다. 미세먼지 입자는 빛을 산란, 흡수하여 빛의 세기를 점점 감소시킨다. 측정부에 도달한 빛의 세기를 이용하여 미세먼지 입자의 농도를 측정하는 방식이 광소멸법이다. 복사전달 방정식은 빛이 산란, 흡수하는 매질을 통과할 때의 빛의 세기 변화를 나타내는 방정식이고 아래와 같이 나타낼 수 있다[15].
(1)
dIλr,s^ds=-κλrIλr,s^-σsλrIλr,s^+σs λr4π4πIλr,sɩ^ϕλsɩ^,s^dΩi
여기서 I는 빛의 세기, 하첨자 λ는 파장, r은 위치, s는 빛의 방향, κ는 흡수계수, σs는 산란계수, ϕ는 산란 위상 함수를 각각 나타낸다. 또한, 흡수계수와 산란계수의 합을 소멸계수(β=κ+σs)로 표현한다. 식(1)의 좌변은 빛의 방향 s에 대한 빛의 세기 I의 변화율을 나타내고 우변의 첫 번째 항은 입자의 흡수에 의한 빛의 감소, 두 번째 항은 산란에 의한 빛의 감소 그리고 마지막 항은 다른 방향의 빛이 산란하여 s방향으로 들어오는 빛의 세기를 나타낸다. 위의 복사전달 방정식을 풀기 위한 다양한 방법이 있다[15].

2.2. 입자의 복사특성

복사전달 방정식을 풀기 위하여 미세먼지 입자의 복사특성을 파악하여야 한다. 미세먼지 입자를 구 형태와 크기 분포가 있다고 가정하였다. 일반적인 입자 크기 분포는 로그 정규 분포를 따르며 아래와 같다[16].
(2)
Ndp=1dp2πInσgexp-In(dp/dg)2Inσg2
여기서, dp는 입자의 지름, dg는 기하 평균 입경, σg는 기하 표준 편차이다. 로그 정규 분포를 따르는 크기를 가진 미세먼지 입자의 흡수계수와 산란계수는 다음과 같다[13].
(3)
κλ=0Cabs,λdpNdpddp=Cabs,λNT=A¯abs,λX
(4)
σλ=0Csca,λdpNdpddp=Csca,λNT=S¯sca,λX
여기서, CabsCsca는 한 입자의 흡수, 산란 단면적이다. CabsCsca는 전체 입자에 대한 평균 단면적, AabsSsca는 평균 질량 흡수, 산란 단면적이다. NT는 단위 부피당 총 입자 개수이고, X는 단위 부피당 입자의 질량이다. 미세먼지 입자를 완전한 구 형태로 가정하고 Maxwell 방정식의 해석적인 해인 Lorenz-Mie 이론을 사용하여 입자의 평균 흡수, 산란 단면적과 비대칭 인자를 얻을 수 있다[13]. 비대칭 인자를 Henyey-Greenstein 위상 함수에 적용해 산란 위상 함수를 아래의 식을 이용하여 구할 수 있다[13].
(5)
ϕλθ=1-gλ21+gλ2-2gλcosθ3/2
여기서 gλ는 비대칭 인자이고 θ는 입자로 들어가는 빛의 방향과 입자에 의해서 산란된 빛의 방향 사이의 각도이다. 비대칭 인자의 크기는 -1에서 1 사이의 값을 가진다[13]. 비대칭 인자가 -1에 가까울수록 후방산란이 주로 발생하고 1에 가까울수록 전방산란이 주로 발생하게 된다[13]. 그리고 비대칭 인자가 0인 경우는 등방산란을 의미한다. 미세먼지 입자의 농도를 나타낼 때 개수 밀도(NT) 또는 질량 농도(X)를 사용한다. 그에 따라서 미세먼지의 복사특성인 평균 흡수, 산란 단면적과 평균 질량 흡수, 산란 단면적의 관계는 다음과 같이 나타낼 수 있다[14].
(6)
Cabs,λ=Aabs,λVρ             Csca,λ=Ssca,λVρ  
여기서 V는 미세먼지 입자의 평균 부피이고, ρ는 미세먼지 입자의 밀도다.

2.3. 복사전달 방정식 해석

복사전달 방정식 식(1)에서 우변 마지막 항을 무시하고 소멸계수 β를 사용하면 다음과 같이 쓸 수 있다.
(7)
dIλr,s^ds=-βλrIλr,s^
이 미분 방정식의 해가 Beer-Lambert 법칙이고 다음과 같이 나타낼 수 있다.
(8)
IλzI0λ=e-βλz
여기서 I는 광원에서 나가는 파장 λ인 빛의 세기이고 Iλ는 빛이 소멸계수 β를 가진 매질을 길이 z만큼 통과하였을 때의 세기이다. Beer-Lambert 법칙은 복사전달 방정식에서 다른 방향에서 산란되어 들어오는 빛을 나타내는 마지막 항을 무시하였기 때문에 산란된 빛이 진행 중인 빛에 더해지는 현상을 나타낼 수가 없다. 따라서 Beer-Lambert 법칙은 한번 산란된 빛은 소멸되어 다른 곳에 아무런 영향을 줄 수 없을 때 사용할 수 있다. 하지만 일반적인 입자에 의한 빛의 산란은 빛이 다른 방향 또는 진행 방향(전방산란) 및 반대 방향(후방산란)으로 산란되어 다른 곳에 영향을 준다. 임의의 지점 z에서 모든 방향에서 들어오는 빛의 강도인 입사 복사는 다음과 같다[15].
(9)
Gλz=4πIλr,s^dΩ
길이가 L인 산란, 흡수하는 매질에서 1차원 복사전달 방정식을 two-flux approximation [14]을 이용하여 풀어보았다. 임의의 지점에서 입사 복사와 광원에서의 입사 복사의 비인 무차원 입사 복사를 아래의 식을 이용하여 구할 수 있다[14].
(10)
GλzG0λ=21+αλeδλL-z-1-αλe-δλL-z1+αλ2eδλL-1-αλ2e-δλL
여기서 선형산란계수 αλ와 two-flux 소멸계수 δλ 그리고 후방산란분률 bλ는 다음과 같다[14].
(11)
αλ=κλκλ+2bλσsλ           δλ=κλκλ+2bλσsλbλ=12π/2πϕλθsinθdθ
만약 식(11)에서 αλ의 값이 1이라면 식(10)의 two-flux approximation과 식(8)의 Beer-Lambert 법칙이 같아지게 된다. 여기서 two-flux approximation의 αλ=1이란 특수한 경우가 Beer-Lambert 법칙임을 알 수 있다. 또한, αλ가 1이 되기 위한 조건은 bλ는 0 또는 σs는 0인 경우이고 입자에 의한 산란이 없거나 후방산란이 없는 경우에만 Beer-Lambert 법칙의 적용이 가능하다는 것을 알 수 있다.

3. 결 과

3.1. 미세먼지 입자의 복사특성 예측

석탄 화력 발전소에서 발생하는 미세먼지는 주로 soot 입자이다[16]. Soot 입자의 크기는 연소 조건과 발전 설비의 작동 조건 등 다양한 요소에 의하여 영향을 받게 된다. 본 연구에서 미세먼지의 크기는 로그 정규 분포를 따르고 기하 평균 입경(dg)이 10 nm, 100 nm 그리고 1 µm인 3가지 경우에 대하여 알아볼 것이다. 이때 기하 표준 편차(σg)는 1.7이다.
Fig. 2에 미세먼지 입자 크기 분포를 나타냈다. 이와 같은 분포를 가진 미세먼지 입자의 복사특성을 가시광선 파장 영역(400-700 nm)에서 Lorenz-Mie 이론[13]을 이용하여 예측하였다. Soot 입자가 주성분인 미세먼지의 복소 굴절률은 1.75+i0.43 [17]으로 가정하였다.
Fig. 3은 흡수, 산란 단면적과 비대칭 인자를 보여준다. 흡수와 산란 단면적 모두 기하 평균 입경에 따라서 커다란 차이가 있다는 것을 알 수 있다. 그리고 기하 평균 입경 10 nm와 100 nm의 경우 흡수와 산란 단면적이 파장이 커짐에 따라서 감소하는 것을 알 수 있다. 반면에 기하 평균 입경 1 µm인 경우 흡수와 산란 단면적 모두 파장의 영향이 거의 없음을 알 수 있다. 또한, 기하 평균 입경 100 nm의 흡수와 산란 단면적의 값은 모두 대략 10-15-10-14 m2 그리고 1 µm의 값은 10-12 m2 정도로 흡수와 산란 단면적 서로 비슷한 값을 갖는다. 하지만 10 nm에서는 흡수 단면적은 10-18-10-17 m2의 값을 갖고 산란 단면적의 값은 10-21-10-20 m2로 103배 정도의 차이를 보인다. 비대칭 인자도 기하 평균 입경에 따라서 큰 차이가 있다. 기하 평균 입경 10 nm의 입자들은 비대칭 인자의 값이 0.8 정도로 등방산란을 하고, 1 µm 입자들은 비대칭 인자의 값이 0.01 정도로 강한 전방산란을 한다.
일반적으로 미세먼지 입자의 농도를 나타내는 방법은 단위 부피당 미세먼지 입자의 질량인 질량 농도이다. 질량 농도를 사용하여 흡수계수와 산란계수를 구하기 위하여 흡수, 산란 단면적을 질량 흡수, 산란 단면적으로 변환하였다. 이때 미세먼지 입자의 평균 부피는 10 nm의 경우 1.58×10-24 m3, 100 nm의 경우 1.58×10-21 m3 그리고 1 µm의 경우 1.58×10-18 m3이다. 또한, 미세먼지 입자의 밀도는 1900 kg/m3 [16]으로 가정하였다. Fig. 4는 평균 질량 흡수, 산란 단면적을 보여준다. 각각의 평균 입자 부피에 따라서 경향이 달라지는 것을 볼 수 있다.

3.2. 복사전달 방정식 해석

복사전달 방정식을 two-flux approximation을 사용하여 배기가스 출구에서 풀어보았다. Fig. 1에 보인 것과 같이 배기가스가 지나가고 한쪽 끝의 광원에서 빛이 배기가스를 지나간다. 국내 석탄 화력 발전소의 미세먼지 배출 기준은 2001년 7월 이전 설치 시설의 경우 25 mg/m3, 이후 설치는 20 mg/m3의 허용 기준을 가지고 있고, 신규시설의 경우 10 mg/m3의 허용 기준을 가지고 있다. 하지만 그 기준이 점차 강화되는 추세이다. 본 연구에서는 배기가스에 포함된 미세먼지의 질량 농도는 10 mg/m3과 50 mg/m3의 두 가지 경우에 대하여 알아보았다. 광원에서 나오는 빛의 세기와 빛의 경로상 임의의 지점에서 빛의 세기의 비인 무차원 입사 복사를 구할 것이다. 그리고 Beer-Lambert 법칙과의 차이도 알아볼 것이다. 또한, 미세먼지 배출구의 지름을 대략 5 m [18] 정도로 가정하여 광원에서 L=5 m 떨어진 측정부에서의 파장별 무차원 입사 복사를 구하여 파장에 따른 값의 차이를 알아볼 것이다.
Fig. 5는 무차원 입자 복사를 경로 길이의 함수로 계산된 결과를 보여준다. 모든 입자에 대하여 미세먼지의 질량 농도가 커졌을 경우 빛의 도달하는 양이 적어진다. 기하 평균 입경 10 nm를 제외한 입자 크기에 대하여 two-flux approximation의 결과와 Beer-Lambert 법칙의 결과가 모든 파장 영역에 걸쳐서 차이가 있다. 기하 평균 입경 10 nm의 경우 미세먼지 입자 복사특성 예측에서 알 수 있듯이 흡수 단면적이 산란 단면적의 103배만큼 크게 나타난다. 입자의 흡수계수가 산란계수와 비교하여 매우 크기 때문에 전체 파장에 걸쳐서 two-flux approximation의 계수 αλ값이 거의 1에 가까운 값을 가진다. 따라서 two-flux approximation의 결과와 Beer-Lambert 법칙의 결과가 거의 같게 나타난다. 측정부에서 기하 평균 입경 1 µm의 무차원 입사 복사가 가장 크게 나타나고 다음으로 10 nm와 100 nm의 입자가 작은 값을 갖는다. 같은 질량 농도에 대하여 입자 크기와 측정부에서의 빛의 세기와는 순서가 일치하지 않는다. 또한, 기하 평균 입경 100 nm는 광원 근처에서 1보다 큰 값을 갖는다. 그 이유는 약간의 후방산란으로 광원 근처의 입자들이 광원 방향으로 빛을 산란하기 때문이다. 10 nm의 경우 등방산란으로 그 영향이 상쇄되고, 1 µm의 경우는 강한 전방산란으로 후방산란이 거의 발생하지 않는다.
Fig. 6는 측정부의 무차원 입사 복사를 파장의 함수로 계산된 결과를 보여준다. 기하 평균 입경 1 µm의 무차원 입사 복사 값은 가시광선 영역에서 파장의 변화와 상관없이 거의 비슷한 값을 갖는다. 다른 결과들은 파장이 커짐에 따라서 측정부의 입사 복사가 커진다. 기하 평균 입경 1 µm의 무차원 입사 복사 값이 다른 크기의 입자들과 비교하여 가시광선 파장 영역에서 가장 큰 값을 갖는다. 그 이유는 전방산란에 대한 영향으로 파악된다. 기하 평균 입경 10 nm와 100 nm의 경우 질량 농도가 증가함에 따라 모든 파장에 걸쳐서 측정부의 무차원 입사 복사가 적어지는 것을 확인할 수 있었다. 반면에 기하 평균 입경 1 µm는 농도가 증가할 때 측정부의 무차원 입사 복사도 증가한다는 것을 알 수 있었다. 큰 미세먼지 입자들은 적은 입자 개수를 갖고 작은 미세먼지 입자들은 많은 입자 개수를 갖는다. 그러므로 입자 크기와 무차원 입사 복사가 비례한다고 할 수 없다. 또한, 산란 위상 함수에 따른 전방산란과 후방산란을 고려하여야만 정확한 미세먼지 입자 농도를 측정할 수 있다. 이와 같은 복사전달 방정식 해석을 통하여 측정부에 도달한 빛의 세기로부터 미세먼지 입자의 농도를 정확하게 예측할 수 있을 것이다. Remote sensing 방법과 비슷하게 여러 파장의 빛을 측정하여 각 파장에서 측정된 빛의 세기를 갖는 미세먼지 입자의 농도를 역계산 방법으로 얻어낼 수 있다. 비슷한 방법으로 미세먼지 입자의 크기를 측정할 수 있다[19]. 서로 다른 미세먼지 농도에 대한 two-flux approximation의 파장별 결과를 Table 1에 나타냈다.
미세먼지 측정을 위한 복사전달 방정식의 해석은 입자의 크기와 개수, 그 크기에 영향을 받는 복사특성 등의 여러 가지 요소를 고려하여야 한다. 따라서 정확한 실시간 미세먼지 입자의 농도 측정을 위하여 실제적인 미세먼지 입자의 크기와 굴절률 측정이 요구된다.

4. 결 론

본 연구에서는 화력 발전소 배출 미세먼지 실시간 측정을 위하여 복사전달 방정식을 해석하여 보았다. Lorenz-Mie 이론을 이용하여 미세먼지의 복사특성을 예측하였고, two-flux approximation을 이용하여 복사전달 방정식을 풀어보았다. 그 결과를 Beer-Lambert 법칙과 비교하여 타당성을 검증하였다. 입자의 흡수와 비교하여 산란의 영향이 적을 때 Beer-Lambert 법칙이 타당하다는 것을 알아내었다. 또한, 파장별 무차원 입사 복사를 구하여 특정 측정 파장에서 입자 크기에 따른 입사 복사의 크기를 예측하여 보았다. 미세먼지 농도 변화에 따른 무차원 입사 복사는 농도가 증가함에 따라서 항상 감소하지 않고 입자의 복사특성에 영향을 받는다는 사실을 알아내었다. 미세먼지의 복사특성과 복사전달 방정식 해석은 정확한 실시간 미세먼지 농도 측정에 많은 도움이 될 것으로 기대된다. 그리고 향후 two-flux approximation과 역계산 방법을 결합하고 여러 파장의 빛을 측정하여 복사전달의 해석을 검증하는 연구가 필요할 것으로 예상된다.

Acknowledgments

이 연구는 금오공과대학교 학술연구비에 의하여 지원된 논문입니다.

Fig. 1.
Schematic diagram of light extinction method for measurement of particulate matter.
KSEE-2019-41-8-411f1.jpg
Fig. 2.
Size distributions of particulate matter with geometric mean particle diameters 10 nm, 100 nm and 1 µm.
KSEE-2019-41-8-411f2.jpg
Fig. 3.
(a) Absorption cross-section (b) Scattering cross-section (c) Asymmetry factor with geometric mean particle diameters 10 nm, 100 nm and 1 µm.
KSEE-2019-41-8-411f3.jpg
Fig. 4.
(a) Mass absorption cross-section (b) Mass scattering cross-section with geometric mean particle diameters 10 nm, 100 nm and 1 µm.
KSEE-2019-41-8-411f4.jpg
Fig. 5.
Nondimensional incident radiation as function of path length for mass concentration (a) 10 mg/m3 (b) 50 mg/m3 with geometric mean particle diameters 10 nm, 100 nm and 1 µm.
KSEE-2019-41-8-411f5.jpg
Fig. 6.
Nondimensional incident radiation at detector, L=5 m as function of wavelength for mass concentration (a) 10 mg/m3 (b) 50 mg/m3 with geometric mean particle diameters 10 nm, 100 nm and 1 µm.
KSEE-2019-41-8-411f6.jpg
Table 1.
Nondimensional incident radiation of different geometric mean particle diameter at detector, L=5 m at wavelength 400 nm, 550 nm and 700 nm for mass concentration 10 mg/m3 and 50 mg/m3 using two-flux approximation.
Mass concentration Mean diameter Wavelength
400 nm 550 nm 700 nm
10 mg/m3 10 nm 0.8013 0.85318 0.88336
100 nm 0.74864 0.79118 0.82972
1 µm 0.97494 0.97333 0.97191
50 mg/m3 10 nm 0.33034 0.45206 0.53789
100 nm 0.23627 0.31122 0.39426
1 µm 0.88085 0.87358 0.86724

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