Changes in Soil Properties after Soil Washing of Metal-contaminated Soil near the former Janghang Smelter

An, Keong-Hyeon; Kim, Songhee; Jeong, Seung-Woo

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J Korean Soc Environ Eng > Volume 42(10); 2020 > Article

옛 장항제련소 주변 중금속 오염토 세척공정 후 토양 특성 변화 연구

Research Paper

Journal of Korean Society of Environmental Engineers 2020; 42(10): 482-492.

Published online: October 31, 2020

DOI: https://doi.org/10.4491/KSEE.2020.42.10.482

옛 장항제련소 주변 중금속 오염토 세척공정 후 토양 특성 변화 연구

안경현

, 김송희

, 정승우^†

군산대학교 환경공학과

Changes in Soil Properties after Soil Washing of Metal-contaminated Soil near the former Janghang Smelter

Keong-Hyeon An

, Songhee Kim

, Seung-Woo Jeong^†

Department of Environmental Engineering, Kunsan National University

^†Corresponding author E-mail: swjeong@kunsan.ac.kr Tel: 063-469-4767 Fax: 063-469-4964

Received September 8, 2020 Revised October 6, 2020 Accepted October 12, 2020

Abstract

Objectives

Changes in soil properties after washing of metal-contaminated soil near the former Janghang Smelter were investigated in this study. Contaminated input soils and remediated output soils were sampled from three different soil washing plants and analyzed for soil physical and chemical properties. Soil quality was evaluated by the soil fertilization guideline suggested by the Korea Rural Development Administration (KRDA). This study revealed the necessity of soil quality management for the remediated soil as an ecosystem member.

Methods

Three soil washing plants (1OU, 2OU, 3OU) were commonly divided into the five steps: 1) the particle separation (crushing and grinding etc.) → 2) soil particle classification (big stone, fine soil, minimal fine soil) → 3) chemical washing (fine soil) → 4) neutralization of washed soil (lime) → 5) return-back to the original position. The separating minimum particle diameters of the 1OU, 2OU, and 3OU washing processes were 5 µm, 20 µm, and 10 µm, respectively, and the chemical washing solutions used were respectively 0.1 M H₂SO₄, 0.5 M H₂SO₄/0.5 M H₃PO₄, and 0.1 N NaOH-Na₂CO₃ (alkali reduction). Soils were collected before and after washing, air-dried, sieved with < 2 mm and analyzed for soil texture, bulk density, aggregate stability (AS), water holding capacity (WHC), pH, electrical conductivity (EC), organic matter content (OM), total nitrogen (TN), available phosphate (AvP), cation exchange capacity (CEC), exchangeable cations (potassium, calcium, magnesium, sodium).

Results and Discussion

Sandy soil showed a big change in soil texture before and after soil washing, while there was no change in soil texture for fine soil. Sandy soil showed an increase in bulk density, a decrease in WHC, and a decrease in AS. The pH of remediated soil was affected by the type of washing chemical. The acidic washing processes (1OU, 2OU) resulted in low pH soils, while an alkali reduction process (3OU) showed high pH soil. The soil OM, TN, AvP and CEC decreased after soil washing. In the case of silty paddy soil, OM and TN were significantly reduced by washing. The most important change in soil property after washing was EC. After soil washing, the soil electrical conductivity increased sharply in all OUs : 1OU 0.51 → 6.21 ds/m, 2OU 1.09 → 3.73 ds/m, 3OU 0.99 → 9.30 ds/m. The EC values of the contaminated soil before washing were all less than 2 ds/m, which is an appropriate agricultural level. However, EC was significantly increased after washing, implying a strong salty soil level. The soil quality evaluation results before and after washing showed that the soil quality of heavy-metal contaminated soil was apparently degraded by washing. The number of soil property in the optimal range before washing (contaminated soil) was 10, but the number decreased to 5 after washing (remediated soil).

Conclusions

Soil quality may be significantly changed after soil washing. The most noticeable change was the significant increase in the EC of soil and the soil health should be restored first to recycle the remediated soil. The important causes of changes in the soil quality were the separation of fine soil particles containing relatively high heavy metals from the bulk soil, soil disturbance by chemical washing solution and addition of high salts such as coagulants and pH adjust. Soil management schemes considering soil health should be soon prepared to restore the remediated soil back as an ecosystem member.

Key words: Soil Washing, Heavy Metal, Soil Health, Remediated Soil, Electrical Conductivity, Soil Texture

요약

서론

(구)장항제련소 주변 비매입구역 중금속 오염토양에 대한 토양세척공정 적용 전, 후 토양특성 변화를 관찰하였다. 3개 다른 토양세척공정으로부터 토양세척공정 적용 전, 후 토양을 확보하여 토양 기본 특성을 분석하였고, 조사된 토양특성 결과는 농업진흥청에서 권장하고 있는 작물재배시비기준과 비교하여 토양 기능을 간접적으로 평가하였다. 또한 본 연구는 오염토양 공정 적용 후 발생하는 정화토 관리 필요에 대해 토의하였다.

방법

3개 토양세척공정(1OU, 2OU, 3OU)은 공통적으로 입도 분급(파쇄, 마쇄, 분쇄 등) → 물리적 선별(큰 돌, 미세토, 최소 미세토) → 화학적 세척(미세토) → 세척토 중화(소석회) → 세척토 혼합 및 원위치 등의 순으로 진행된다. 1OU, 2OU, 3OU 세척공정의 최소 분류 입경은 각각 5 µm, 20 µm, 10 µm이었으며, 사용된 세척액은 각각 0.1 M H₂SO₄, 0.5 M H₂SO₄/0.5 M H₃PO₄, 0.1 N NaOH-Na₂CO₃(알칼리환원법)이었다. 본 연구는 세척 전, 후 토양을 채취하여 풍건 후 입경 2 mm 이하 토양에 대해 토성(texture), 용적밀도, 입단안정성, 보수력, pH, 전기전도도, 유기물함량, 총질소, 유효인산, 양이온교환능력, 치환성양이온(칼륨, 칼슘, 마그네슘, 나트륨) 등을 분석하였다.

결과 및 토의

사질성 토양은 세척과정 중 토양 파쇄 및 분쇄과정으로 토성 변화가 크게 나타났지만 미사질성 토양은 세척 후에도 토성 변화가 없었다. 토성 변화가 크게 나타난 사질성 토양은 용적밀도 증가, 보수력 감소, 입단의 안정성 감소를 보였다. 세척 후 토양 pH는 사용된 세척액에 따라 영향을 받아 산성용액을 사용한 공정은 확연히 낮은 pH를 보였고 알칼리용액을 사용한 경우 높은 pH를 보였다. 세척 후 토양의 유기물함량, 전질소, 유효인산 및 CEC 등은 모두 감소하였다. 미사질 논토양의 경우 세척 후 유기물함량과 총질소 값이 확연하게 감소하였다. 세척 후 가장 두드러지게 변화된 토양특성은 전기전도도였다. 토양세척 후 토양 전기전도도는 1OU 0.51 → 6.21 ds/m, 2OU 1.09 → 3.73 ds/m, 3OU 0.99 → 9.30 ds/m로 모든 OU에서 급격히 증가하였다. 세척 전 오염토양의 전기전도도는 모두 적정수준인 2 ds/m 이하였지만 토양세척 후 크게 증가하여 강한 염류토양 수치를 보였다. 장항지역 작물별 시비처방기준으로 세척 전, 후 토양의 질을 평가한 결과 옛 장항제련소 주변 중금속 오염토는 세척(정화) 후 토양 질이 급격히 저하된 것으로 나타났다. 1OU, 2OU, 3OU를 모두 통틀어 집계하면 세척 전(오염토) “적정” 범위에 속한 토양 특성 값은 10개였지만 세척 후(정화토) 5개로 줄었다.

결론

토양세척 공정 적용으로 인한 토양 질 변화는 심하게 나타났다. 가장 큰 변화는 토양 전기전도도의 급격한 증가로 나타나 토양 세척토를 재활용하기 위해서는 토양의 건강성 회복이 먼저 이루져야 한다. 중금속 세척공정으로 인한 급격한 토양 질 변화의 원인은 첫째, 중금속을 상대적으로 높게 함유한 미세토의 분리 및 폐기로 미세토가 빠져나간 것과 둘째, 화학세척액에 의한 토양교란이 이루어졌고, 셋째, 응집제 및 중화제 등 고농도 염을 사용하였기 때문이다. 따라서 정화토를 생태계의 일원으로 다시 되돌려 보내기 위해 앞으로 토양으로서 기능을 회복시킬 수 있도록 제도적 정비와 공학적 노력이 필요하다.

주제어: 토양세척, 중금속, 토양건강성, 정화완료토, 전기전도도, 토성

1. 서 론

1996년 토양환경보전법 시행 이후 우리나라 토양환경 정책은 토양의 체계적 관리를 위해 관련 대책을 계속 추진하고 있다. 그동안 토양환경 정책은 토양오염 방지 및 오염토양 관리 체계 구축에 노력하였다면 최근 시행된 제2차 토양환경 보전 기본계획(2020-2029)에서는 토양의 생태학적 기능을 보전하고자 토양 건강성 개념을 새롭게 도입하였다[1]. 앞으로 토양오염물질 기준에 의한 오염 여부뿐 아니라 토양의 기능에 관한 연구와 관심이 늘어날 전망이다.

토양 건강성은 농업분야에서 활발히 연구되어졌다. 농업 생산성에 대한 척도로 Andrews et al. [2]가 대표적 토양 건강성 평가체계 Soil Management Assesment Framework을 제안한 이후 다양한 평가인자 개발에 관한 연구가 이루어지고 있다[3]. 최근 토양오염 정화이후 재활용에 관심이 높아지면서 오염토양 및 정화토에 대한 건강성 평가 연구도 활발하다[4-6]. Min and Sung [4]은 사격장 중금속 오염토에 대한 세척 전, 후 토양 특성변화를 관찰한 결과 세척 후 모래함량 증가로 생태학적 건강성이 떨어진 점을 보고하였다. Chae et al. [5]은 (구)장항제련소 주변 중금속 오염토 세척 후 토양효소활성도가 오염토보다 낮게 나타났음을 보고하였다. 세척 후 토양 건강성에 대한 전반적 평가에 관한 연구는 계속 보고되고 있다.

충청남도 서천군에 위치한 (구)장항제련소는 과거 1936~1989년까지 운영되면서 주변 토양을 중금속으로 오염시켰다. 2009년 토양오염정밀조사 결과, 제련소 반경 2 km까지 비소, 카드뮴, 납, 아연 니켈 등 중금속이 토양오염우려기준 및 토양 오염대책기준을 초과하였고 2 km 외 표토에도 비소가 우려 기준을 초과하였다[7]. 대한민국 정부는 오염이 심한 제련소 반경 1.5 km까지 토지를 매입하고 매입구역과 비매입구역으로 구분하여 중금속 오염토양을 정화하였다. 먼저 비매입 구역(오염원으로부터 1.5~4 km 해당)부터 토양세척공정을 주요공정으로 대지, 논, 밭 정화가 이루어졌고 이후 매입구역 정화가 최근 2019년 완료되었다. 2013-2016년 동안 진행된 비매입구역 정화는 정화대상지역을 3개 공구(Operation Unit: 이하 “OU”)로 구분하여 각각 다른 토양세척공정을 적용하였다.

우리나라 토양정화 연구에서 토양오염 농도 저감에 관한 연구는 많이 보고되지만 토양 질(특성) 변화에 관한 연구는 많지 않다. 최근 완료된 (구)장항제련소 비매입구역 토양세척사업은 대규모 토양세척 공정이 적용된 첫 사례지만 당시 적용된 토양 정화 시스템에 관한 보고 자료가 부족하고 현장 세척토 토양 특성에 관한 연구사례 또한 찾아보기 어렵다. 따라서 본 연구는 과거 장항 현장에 적용된 3개의 토양세척 공정에 대해 정리하여 자료로 남기고자 하였고 이들 공정으로부터 양산된 정화토의 토양 질에 대해 연구하였다.

본 연구는 (구)장항제련소 주변 비매입구역 중금속오염토양에 대한 토양세척공정 적용 전, 후 토양특성 변화를 관찰하였다. 각기 다른 토양세척공정이 적용된 3개 공정으로부터 토양세척공정 적용 전, 후 토양을 확보하여 토양 기본 특성을 분석하였고, 조사된 토양 특성결과는 농업진흥청에서 권장하고 있는 작물재배시비기준과 비교하여 토양 기능(또는 토양 질)을 평가하였다. 또한 본 연구는 오염토양 공정 적용 후 발생되는 정화토 관리에 대한 시사점을 토의하였다.

2. 실험방법

2.1. 연구 대상 토양의 확보 및 OU별 세척 특징

본 연구대상 토양 시료는 (구)장항제련소 비매입구역 토양세척공정에 투입되기 전 오염토와 토양세척 공정을 거친 정화토(이하 “세척토”)이다. 시료 채취는 2014년 하반기 정화기간 동안 3차(7/31, 9/30, 11/26)에 걸쳐 각 OU 세척현장에서 이루어졌다. 세척토는 3차에 걸쳐 채취하였고 오염토는 2차 시료 채취에서만 이루어졌다.

각 OU의 세척 방법에 차이가 존재하지만 공통적으로 입도 분급(파쇄, 마쇄, 분쇄 등) → 물리적 선별(큰 돌, 미세토, 최소 미세토) → 화학적 세척(미세토) → 세척토 중화(소석회) → 세척토 혼합 및 원위치 등의 순으로 진행되었다. 각 3개 OU별 중금속 오염토양 세척공정에 대한 전반적인 흐름은 Table 1에 정리하였다.

2.1.1. 1OU 토양세척공정

1OU의 토지이용도는 주로 대지였으며 일부 논, 밭이 포함되어 있었다. 1OU의 물리적 선별공정은 오염토를 입도별 5단계로 선별하며 그 범위는 50 mm 이상(드림워서 이용, 파쇄), 2 mm 이상(진동선별기 이용), 0.075 (75 µm) mm 이상(1, 2차 하이드로 사이클론 이용), 0.005 (5 µm) mm 이상(멀티 하이드로 사이클론 이용), 0.005 (5 µm) mm 미만(멀티 하이드로 사이클론 이용)이다.

선별된 2 mm 이상 자갈 또는 큰 돌은 중금속 농도가 높지 않아 세척과정에서 바로 분리되고, 0.005 (5 µm) ~ 2 mm 토양은 산 세척 대상으로 세척 후 토양검증을 통해 정화토가 된다(Table 2 참조). 그리고 0.005 (5 µm) mm 미만의 미세토에 대해 중금속농도가 비소(As) 우려 기준치 25 ppm을 초과하면 폐기물매립지로 폐기되고, 기준치 이하이면 깨끗한 토양으로 분류되어 세척토와 섞는다. 1OU의 세척제는 0.1 M H₂SO₄가 사용되었다.

2.1.2. 2OU 토양세척공정

2OU 토지이용도는 논으로 3개 OU 중 가장 미세한 토양이다. 2OU의 물리적 선별공정은 오염토를 입도별 7단계로 나누며, 오염토를 파쇄하여 이물질제거기로 10 mm 이상(1단), 4.7 mm 이상(2단)으로 선별하고, 1차 다단입도선별기에서 0.075 (75 µm) mm 이상, 0.075 (75 µm) mm 미만, 0.02 (20 µm) mm 미만으로 선별한다. 그리고 1차 다단입도 선별기에서 선별된 0.075 (75 µm) mm 이상의 토양에 대해서는 2차 다단입도선별기에서 다시 표면분쇄 후 0.075 (75 µm) mm 이상과 0.075 (75 µm) mm 미만으로 재구분한다.

선별된 4.7 mm 이상의 이물질은 분리되고, 1차 다단입도 선별기에서 나온 3가지 입경의 토양 중 0.075 (75 µm) mm 이상의 토양은 표면분쇄기로 토양알갱이의 표면에 중금속을 박리하여 2차 다단입도선별기로 들어가고, 0.02 (20 µm) - 0.075 (75 µm) mm의 토양은 세척 후 정화토로 분류된다. 그리고 0.02 (20 µm) mm 미만의 미세토양에 대해 비소(As) 우려 기준치 25 ppm을 초과하면 폐기물 매립지로 폐기되고, 깨끗한 토양으로 분류되어 정화토와 섞는다. 또한, 표면 분쇄 후 2차 다단입도선별기에서 나온 0.075 (75 µm) - 2 mm의 토양은 세척 후 정화토로 구분되고, 0.075 (75 µm) mm 미만의 토양은 중금속농도가 비소(As) 우려 기준치 25 ppm을 초과하면 폐기되고, 기준치 이하이면 정화토로 분류된다. 2OU에서 세척되는 0.02 (20 µm) - 2 mm의 토양은 초기오염토의 중금속농도가 비소(As) 대책 기준인 75 ppm 이하이면 0.5 M H₂SO₄로 세척되고, 이상이면 0.5 M H₃PO₄로 세척된다.

2.1.3. 3OU 토양세척공정

3OU 토지이용도는 밭이다. 3OU의 물리적 선별공정은 오염토를 입도별 6단계로 선별한다. 그 범위는 30 mm 이상(큰돌선별기 이용, 파쇄), 2 mm 이상(습식자갈선별기 이용), 0.075 (75 µm) mm 이상(습식모래선별기 이용, 마쇄), 0.02 (20 µm) mm 이상(습식실트선별 이용), 0.01 (10 µm) mm 이상(고속원심상분리기 이용), 0.01 (10 µm) mm 미만(고속 원심상분리기 이용)이다.

선별된 2 mm 이상 자갈 또는 큰 돌은 중금속농도가 높지 않아 세척과정에서 바로 분리되고, 0.01 (10 µm) - 2 mm의 입경은 세척대상이 되는 토양으로써 세척 후 검증을 통하여 정화토가 된다. 그리고 0.01 (10 µm) mm 미만의 미세토에 대해 중금속농도가 비소(As) 우려 기준치 25 ppm을 초과하면 폐기되고, 기준치 이하면 깨끗한 토양으로 분류되어 세척토와 섞는다. 3OU의 세척제는 0.1 N NaOH-Na₂CO₃ (Alkali reduction)가 사용되었다.

2.2. 토양의 물리 화학적 특성 분석

토양의 물리적 특성 4가지, 화학적 특성 7가지를 분석하였다. 실험항목은 토성(soil texture), 용적밀도(bulk density), 입단안정성(aggregate stability), 보수력(water holding capacity), 수소이온농도(pH), 전기전도도(electical conductivity), 유기물 함량(organic matter content), 총질소(total nitrogen), 유효인산(available phosphate), 양이온교환능력(cation exchange capacity), 치환성양이온(exchangeable cations: 칼륨, 칼슘, 마그네슘)으로 총 11가지 항목이다. 각 항목분석을 위해 공통적으로 토양 입경 2 mm 이하 풍건세토를 사용하였다.

물리적 특성 항목에서 토성은 토양입자를 가열･분산시켜서 53 µm의 체에 거른 후 1,000 mL 메스실린더에서 10 cm 침강 깊이의 입자를 중량으로 측정하는 피펫법으로 실험하였고[8,9], 용적밀도(bulk density)는 오염정화토양과 같이 굴착되거나 원형을 유지하지 못한 교란된 토양에 적합한 실험 방법을 사용하였는데, 무게를 아는 100 mL 메스실린더에 토양을 조금씩 부어 표면을 10번씩 다지면서 100 mL까지 채워 무게를 잰 후 토양의 무게를 산정하였다[10,11]. 또한 입단안정성(aggregate stability)은 증류수를 이용하여 250 µm의 체에 얹힌 토양 10 g을 충분히 포화시킨 후 진탕･건조하여 무게를 재는 실험방법을 사용하였고[12,13], 보수력(water holding capacity)은 깔대기 필터에 담긴 토양에 증류수를 붓고 방치･정량하는 방법을 사용하였다[14,15]. 그리고 화학적 특성 항목에서 수소이온농도(pH)는 풍건된 토양을 비커에 담아 증류수를 넣어 방치 후 pH 측정기로 측정하는 MOE [16]의 실험 방법을 사용하였고, 유기물함량(organic matter)은 LOI (loss on ignition)법으로 700℃ 회화로에서 강열 감량하여 무게 차를 재는 실험 방법을 사용하였다[17]. 나머지 화학적 특성 항목에 대해서는 국립농업과학원에서 2010년도에 발간된 토양화학분석법[18,19]을 토대로 실험을 진행하였다. 모든 분석은 동일 시료에 대해 3회 이상 분석하였다.

2.3. 토양 질 평가 기준

본 연구에서는 토양 특성 12항목을 분석하여 정화 전, 후 토양의 특성 변화를 관찰하였고, 분석된 물리･화학적 특성 값은 농촌진흥청의 작물별시비처방기준[20]과 비교하였다. 작물별시비처방기준은 각 작물마다 처방기준이 다르므로 연구대상 장항지역 재배작물에 대한 기준치를 선별하여 본 연구에 활용하였다. 각 OU의 토지이용도와 재배작물은 Table 3과 같다.

1OU는 농작물과 해당사항이 적은 대지 토양이 주로였지만 2OU는 곡류를 재배하는 논 토양, 3OU는 유지작물, 서류, 과채류 등을 재배하는 밭 토양이다. 작물별시비처방기준에 제시된 총 7개 평가항목(pH, 전기전도도, 유기물함량, 유효인산, 유효규산, 치환성양이온, 양이온교환능력) 값과 비교하여 세척 전, 후 토양을 “적정(Optimal)”, “과다(Excessive)”, “부족(Lack)”으로 평가하였다. 평가에 적용된 기준치는 Table 4에 정리하였다. 현재 토양 질 평가에 대한 절대적 기준은 없다. 따라서 1OU는 대지 토양이지만 토양 질에 대한 상대적 평가기준으로 작물별시비처방기준을 단순히 적용하였다.

3. 결과 및 고찰

3.1. 토양세척 전, 후 물리적 토양 특성 변화

본 연구에서 조사된 세척 전, 후 토성(soil texture) 변화는 Fig. 1과 같다. 세척 전, 후 토성은 1OU가 사질양토(sandy loam)에서 양질사토(loamy sand), 2OU는 미사질식양토(silty clay loam)에서 그대로 미사질식양토(silty clay loam), 3OU는 모래(sand)에서 사질양토(sandy loam)로 비교적 토양 입경이 굵은 1OU와 3OU에서 토성 변화가 현저히 일어났다. 1OU의 경우 모래(sand)가 7% 증가, 미사(silt)와 점토(clay) 함량이 각각 3%씩 감소하였고, 2OU의 경우 모래와 점토가 각각 3%, 2%씩 감소, 미사가 5% 증가하였고, 3OU에서 모래는 16% 감소, 미사와 점토는 각각 15%, 1%씩 증가하였다.

토양세척으로 인한 토성 변화 원인은 크게 두 가지로 분석된다. 첫째, 진동 파쇄과정에서 토양입자가 파쇄되거나 마모되어 토양 입자 크기에 변화가 있었다. 둘째, 최소미세토로 분리된 토양 중 중금속 농도가 우려기준치보다 높아 최종 폐기되는 미세토 비중이 높은 경우 미세토가 빠져 전체 토성에 영향을 미친다. Table 1에 제시된 각 OU에서 분리 가능한 최소입경 이하 미세토는 중금속 우려기준 이상이면 폐기물 매립지로 폐기되며 기준치를 만족하면 화학세정 공정을 거친 세척토와 다시 합쳐져 최종 정화토가 된다. 현재 토성 데이터로 보면 3OU에서 파쇄와 마모가 가장 심하게 이루어져 모래가 16% 감소한 반면 마모되어 새롭게 생긴 미사가 15% 증가하였다. 토양 조성 데이터로 보면 토성 이름의 변화는 일어났지만 각 세부 토양 조성은 3공구에서 미사 함량변화가 15% 변화된 것 이외 나머지 조성 변화는 그다지 크지 않다. 특히 미사와 점토함량 변화는 한 자리 숫자로 크지 않다. 이는 최종 폐기되어 시스템 밖으로 빠져 나간 미세토양의 양이 크지 않았고 대부분 미세토가 세척 후 다시 최종 정화토로 합쳐져 혼합된 것으로 보인다.

Fig. 1에 나타낸 바와 같이 토양용적밀도는 3개 OU 모두 세척 후 소폭 증가하는 추세를 보였다. 원래 오염토양에 단단하게 뭉쳐있던 흙덩어리나 부서지기 쉬운 돌덩어리가 파쇄나 분급 과정에서 토양입자가 부서져 용적밀도가 증가한 것으로 보인다. 용적밀도와 공극률은 일반적으로 가역적 관계로 알려져 있다[21,22].

보수력은 사질성 토양인 1OU와 3OU가 미사와 점토함량이 90% 이상인 2OU 미사질 토양에 비해 낮게 나타났다. 세척 후 보수력은 1OU와 3OU 사질성 토양에서는 약간 감소하였지만, 미사질 토양인 2OU에서는 소폭 증가하였다. 보수력은 토양 내 물과 영양분의 흡수정도를 나타내므로 식물의 생장에 직접적 영향을 미칠 수 있다[19,23].

입단 안정성 결과는 보수력과 유사한 세척 전, 후 결과를 보였다. 사질성 토양인 1OU에서 69 → 54%, 3OU에서 70 → 47%로 감소되었지만, 미사질성 토양인 2OU에서 61 → 63%로 미미하게 변화하였다. 입단 안정성도 토성에 따라 크게 영향을 받는다. 점토 함량이 높은 토양은 광물 입자 간 지속적인 팽창을 통해 입단화를 가져오지만 사질성 토양은 입자 간 뭉침이 적어진다[24,25]. 1OU와 3OU는 당초 점토 함량이 낮은 오염토가 세척 후 점토함량 비중이 더 낮아져 입단안정성은 급격히 감소하였다.

정리해 보면, 모래 함량이 높은 사질성 토양에서는 토양 기능에서 중추적인 역할을 하는 점토 함량이 상대적으로 적은데다 세척 후 오히려 미세토가 빠져나가 용적밀도 증가, 보수력 감소, 입단의 안정성 감소와 같은 영향을 받았다.

3.2. 토양세척 전, 후 화학적 토양 특성 변화

Fig. 2는 토양세척 전, 후 pH, 전기전도도, 유기물함량, 총 질소, 유효인산 변화를 분석하였다. 먼저, 토양세척 후 토양 pH는 1OU와 2OU에서 감소, 3OU에서 증가하였다. 산성용액을 세척액으로 사용한 1OU와 2OU는 확연히 낮은 pH를 나타냈고 알칼리용액을 사용한 3OU의 pH는 오히려 증가하였다. 또한, 모든 OU에서 세척 후 토양 중화제로 Ca(OH)₂ (소석회)를 사용하지만, 중화가 적절히 이루어지지 않은 경우 여전히 낮은 pH를 보인다.

토양세척 전, 후 토양 전기전도도는 1OU 0.51 → 6.21 ds/m, 2OU 1.09 → 3.73 ds/m, 3OU 0.99 → 9.30 ds/m로 모든 OU에서 급격히 증가하였다. 세척 전 오염토양의 전기전도도는 모두 적정수준인 2 ds/m 이하였지만 토양세척 후 크게 증가하여 강한 염류토양 수치를 보였다. 세척 후 토양 전기전도도가 급격히 상승한 이유는 세척 후 탈수를 위해 고농도 응집제를 사용하거나 pH 조정을 위해 고농도 염들이 투여되기 때문이다. 염류토양은 표층에 염류집적이 가속화되어 식물 생장에 영향을 미칠 수 있다[22,26].

유기물함량은 Fig. 2와 같이 세척 전, 후 1OU와 3OU에서 각각 1.57 → 1.45%, 1.15% → 1.26%로 큰 변화는 없었지만 논 토양인 2OU는 4.34% → 2.24%로 급격히 감소하였다. 2OU 논 토양은 타 OU에 비해 초기 유기물함량과 미세토 함량이 높아 세척으로 인한 유기물 손실이 매우 크게 나타났다. 산세척으로 토양 유기물이 용해되고 최종 폐기되는 미세토량이 많아져 감소 폭이 크게 나타났다. Ko et al. [27]은 토양 세척 공정이 수용액상 중금속 추출로 미세 입자 토양 내 유기물을 약 39% 제거한다고 보고하였다.

총질소는 1OU와 3OU에서 세척 전, 후 각각 301 → 295 mg/kg, 253 → 278 mg/kg로 큰 변화가 없었지만 2OU 논토양에서는 세척 전, 후 각각 1,423 → 793 mg/kg로 급격히 감소하였다. 총질소의 변화는 유기물함량 변화와 유사한 추세를 보였다. 유효인산의 경우 세척 후 그 수치가 감소하는 것으로 나타났고 1OU 감소 폭이 가장 크게 나타났다. 세척 전 토양 내 유기물, 총질소, 유효인산 함량이 상대적으로 높은 경우 세척 후 감소 폭이 더 크게 나타났다.

양이온교환능력 변화 결과는 Fig. 2에 나타낸 바와 같이 1OU에서 (12 → 9 cmol/kg), 2OU에서 (27 → 24 cmol/kg), 3OU에서 (11 → 8 cmol/kg)로 모든 OU에서 세척 후 약간 감소하나 변화폭은 크지 않다. 미세토로 주로 구성되어 있는 2OU CEC가 사질토 1OU와 3OU의 CEC보다 월등히 높게 분포한다. CEC를 결정짓는 점토의 비율이 Fig. 1에 나타낸 바와 같이 급격하게 변화하지 않아 CEC 변화 폭도 크지 않게 나타났다.

Fig. 3은 치환성양이온 Ca, Mg, K, Na 분석 결과를 보여준다. 3OU의 Na은 세척 전, 후 측정값이 0.27 → 15.72 cmol/kg로 급격히 증가하였다. 이외 치환성양이온의 변화폭은 크지 않았다. 3OU는 0.1 N NaOH-Na₂CO₃ 알칼리환원방법에 의해 세척되어 많은 양의 Na이 잔류하는 것으로 나타났다. 3OU의 염기포화도는 394%로 토양에 과도한 Na이 흡착 잔류하고 있는 것으로 보인다. 일반적으로 염기포화도가 높을수록 pH도 높아진다. 3OU 토양의 pH 상승도 알칼리환원제(0.1 M NaOH-Na₂CO₃)세척에 의한 염기포화도 상승에 의한 결과로 보인다. 산세척이 이루어진 1OU와 2OU에서의 염기포화도는 세척 전보다 증가하였다. 염기포화도가 약간 증가한 반면 Fig. 1에 나타낸 바와 같이 1OU와 2OU의 pH는 오히려 감소하여 염기포화도 증가에 의한 pH 증가 폭보다 산세척으로 인한 pH 감소 영향이 더 크게 나타난 것으로 판단된다.

3.3. 토양 질 평가

본 연구에서는 옛 장항제련소 주변 중금속 오염토에 대한 세척 전, 후 토양의 질(soil quality)을 Table 4에 제시한 장항 지역 작물별 시비처방기준과 비교하여 평가해 보았다. 세척 전, 후 토양 분석 결과와 작물별 시비처방기준 9개 항목 최적 범위 값과 비교하여 “O”(적정: optimal), “E”(과다: excessive), “L”(부족: lack)으로 표기한 결과는 Table 5와 같다. 그리고 Fig. 4는 1OU, 2OU, 3OU 오염토 세척 전, 후 토양 질 평가 결과 “적정”, “과다”, “부족” 각각에 해당하는 데이터 개수를 도시하였다.

옛 장항제련소 주변 중금속 오염토는 세척(정화) 후 토양 질이 떨어지는 것으로 나타났다. 1OU, 2OU, 3OU를 모두 통틀어 집계하면 세척 전(오염토) “적정”범위에 속한 토양 특성 값은 10개였지만 세척 후(세척토) 5개로 줄었다. 1OU는 세척 전 “적정”범위에 속한 토양특성 값이 4개였지만 세척 후 1개로 떨어졌다. 한편, 세척 전 “부족”토양 특성 값은 1개에 불과했지만 세척 후 6개로 늘어났다. 2OU는 세척 전 “적정”범위에 속한 토양특성 값이 4개였지만 세척 후 3개로 떨어졌고 3OU도 세척 전 “적정”범위에 속한 토양특성 값이 2개였지만 세척 후 1개로 떨어졌다.

세척 전, 후 토양 질 평가에서 가장 두드러지게 토양 특성 변화가 일어난 항목은 토양 전기전도도였다. 전기전도도는 3개 OU 토양 모두 세척 전 “적정”범위였지만 세척 후 “과다”로 변하였다. 다음으로 두드러지게 토양 질 변화를 나타낸 항목은 유효인산이다. 1OU와 2OU 모두 세척 전 “적정” 범위에서 “부족”으로 변화되었다.

토양세척법은 중금속 오염토 정화를 위해 가장 널리 사용하는 공법으로 중금속이 집중되어 있는 미세토를 분류하여 폐기하는 목적과 중금속을 화학세척액으로 용해시켜 분리하는 목적을 가지고 있다[28]. 따라서, 토양세척법은 미세토가 폐기되거나 화학세척액으로 인해 토양의 교란이 심히 나타날 것으로 예상[29]되는 바와 같이 옛 장항제련소 주변 중금속 오염토 세척의 경우도 토양 질 변화가 이루어진 것으로 나타났다. 또한 세척 후 탈수를 위해 고농도 응집제를 사용하거나 토양 pH 조정을 위해 고농도 염들이 투여되어 토양 전기전도도가 급격히 상승하게 되었다. 토양세척을 통해 중금속 오염기준을 만족한 정화토라도 토양 건강성 측면에서 치유가 필요할 수 있다.

토양환경보전법 제1조 (목적)에는 “토양오염으로 인한 국민건강 및 환경상의 위해를 예방하고 오염된 토양을 정화하는 등 토양을 적정하게 관리 보전함으로써 토양생태계를 보전하고 자원으로서의 토양가치를 높이며”로 명시되어 토양을 되돌릴 수 없는 자원으로 가치를 높일 것을 천명하고 있다. 그러나 우리나라 토양환경보전법의 토양환경관리는 현재 토양오염기준에 의한 오염여부만을 관리하고 있으며[30] 정화가 완료된 정화토 재활용에 대한 어떠한 규정도 마련되어 있지 않아 앞으로 이에 대한 대책이 필요하다. 본 연구에서 제시한 결과와 같이 토양오염 정화공법 적용 이후 토양은 심하게 교란되어 토양 고유의 기능을 잃어버리므로 생태계의 중요한 일원으로 토양을 다시 되돌려 보내기 위해 토양의 가치를 높이고 회복시키는 노력이 절실히 필요하다.

4. 결 론

1) 중금속 오염토 세척공정에서 세척 전, 후 토성(texture) 변화를 조사한 결과 투입된 오염토 토성에 따라 변화가 결정된다. 사질성 토양의 경우 토양 파쇄 및 분쇄과정으로 토성변화가 크게 나타났지만 미사질성 토양은 세척 후 토성 변화가 적었다. 사질성 토양인 1OU, 3OU는 굵은 모래가 파쇄, 분쇄되어 가는 모래 함량과 실트질 토양함량이 상대적으로 증가하였다. 반면, 미사질성 토양(논토양) 2OU는 세척 후에도 토성 변화가 없었다.

2) 사질성 토양은 점토 함량이 상대적으로 적은데다 세척 후 오히려 미세토가 빠져나가 용적밀도 증가, 보수력 감소, 입단의 안정성 감소를 보였다.

3) 세척 후 정화토의 pH는 사용된 세척액에 따라 크게 영향을 받았다. 산성용액을 세척액으로 사용한 1OU와 2OU는 확연히 낮은 pH를 나타냈고 알칼리용액을 사용한 3OU의 pH는 증가하였다.

4) 세척 후 토양의 유기물함량, 전질소, 유효인산 및 CEC 등은 세척 전 오염토에 비해 모두 감소하였다. 미사질 논토양인 2OU의 유기물함량과 총질소 값은 세척 후 확연히 감소하였다.

5) 세척 후 가장 두드러지게 변화한 토양 특성 값은 전기전도도였다. 토양세척 전, 후 토양 전기전도도는 1OU 0.51 → 6.21 ds/m, 2OU 1.09 → 3.73 ds/m, 3OU 0.99 → 9.30 ds/m로 모든 OU에서 급격히 증가하였다. 세척 전 오염토양의 전기전도도는 모두 적정수준인 2 ds/m 이하였지만 토양 세척 후 크게 증가하여 강한 염류토양 수치를 보였다.

6) 장항지역 작물별 시비처방기준으로 옛 장항제련소 주변 중금속 오염토 세척(정화) 전, 후 토양 질을 평가한 결과 세척 후 토양 질이 급격히 저하된 것으로 나타났다. 1OU, 2OU, 3OU를 모두 통틀어 세척 전(오염토) “적정” 범위에 속한 토양 특성 값은 10개였지만 세척 후(세척토) 5개로 줄었다.

7) 중금속 세척공정으로 인한 토양 질 변화 원인은 첫째, 중금속을 상대적으로 높게 함유한 미세토의 분리 및 폐기로 미세토가 빠져나간 것과 둘째, 화학세척액에 의한 토양교란이 이루어졌고, 셋째, 응집제 및 중화제 등 고농도 염을 사용하였기 때문이다. 따라서 정화토를 생태계의 일원으로 다시 되돌려 보내기 위해 토양으로서 고유 기능을 회복시키고자 하는 제도적 정비와 공학적 노력이 필요하다.

Acknowledgments

본 연구는 환경부, 한국환경산업기술원(GAIA2014000560001, 지중환경RE201901175) 지원에 의해 수행되었습니다. 이에 감사드립니다.

Fig. 1.

Changes in soil physical properties before and after washing of the Janghang Smelter related metal contaminated soil (from three different operation units; 1OU, 2OU and 3OU).

Fig. 2.

Changes in soil chemical properties before and after washing of the Janghang Smelter related metal contaminated soil (from three different operation units; 1OU, 2OU and 3OU).

Fig. 3.

Changes in exchangeable cation of soil before and after washing of the Janghang Smelter related metal contaminated soil (from three different operation units; 1OU, 2OU and 3OU).

Fig. 4.

Variation in soil quality before and after washing of the Janghang Smelter related metal contaminated soil. Soil quality was evaluated by the soil fertilization prescription for Janghang agricultural crops suggested by KRDA (shown in Table 5).

Table 1.

Soil washing unit processes applied for the metal-contaminated soil of the former Janghang Smelter area.

Operation Unit	1 OU	2 OU	3 OU
Major land use	Residential	Paddy field	Crop field
Size separation
Leaching solution	0.1 M H₂SO₄	0.5 M H₂SO₄ or 0.5 M H₃PO₄	0.1 N NaOH-Na₂CO₃ (Alkali reduction)
Minimum soil particle size limit for disposal or reuse	< 0.005 mm	1st < 0.02 mm	< 0.01 mm
	< 0.005 mm	2nd < 0.075 mm	< 0.01 mm
	For the minium particle size soil, If As < 25 ppm, then reused, otherwise disposed

Table 2.

Soil particle diameter range separated during soil washing processes. Soils corresponding these ranges were chemically washed.

Operation Unit	< 0.002 mm (clay)	0.002-0.02 mm (silt)	0.02-2 mm (sand)	2 mm ≤ (gravel)
1OU
2OU
3OU

Table 3.

Land uses and major crops of the Janghang study sites.

	1 OU	2 OU	3 OU
Major land use	Residential	Paddy field	Crop field
Major crops	Not applied	Cereals (rice, barley)	Oilseed crop, Potato, Sweet potato, Fruit vegetables, Root vegetables, Bulb vegetables, Leaf vegetables

Table 4.

Soil fertilization prescription guidelines selected for Janghang agricultural crops from the guidelines suggested by Korea Rural Development Administration (KRDA).

Soil property		Unit	Best soil concentration range¹⁾
Soil property		Unit	Paddy	Crop field
Soil texture		-	-
pH (H₂O 1:5)		-	5.5-7.0
Electric conductivity (H₂O 1:5)		dS/m	≤ 2
Organic matter (OM)		%	2-3	2-3.5
Total nitrogen (TN)		mg/kg	-	-
Available phosphate (AvP)		mg/kg	80-250	150-550
Available silicate (AvS)		mg/kg	157-180	-
Exchangeable cation	K	cmol/kg	0.25-0.55	0.40-0.99
	Ca		5.0-7.0
	Mg		1.5-2.5
Cation Exchange Capacity (CEC)		cmol/kg	10-15

¹⁾ Selected crops : Cereals (rice, barley), Oilseed crop, Potato, Sweet potato, Fruit vegetables, Root vegetables, Bulb vegetables, Leaf vegetables

Table 5.

Evaluation of soil analysis data before and after washing of the Janghang Smelter related metal contaminated soil with the soil fertilization prescription for Janghang agricultural crops selected from the guidelines suggested by KRDA (shown in Table 5).

Operation Unit		pH (1:5)	EC (1:5)	OM	AvP	AvS	CEC	ExC
Operation Unit		pH (1:5)	EC (1:5)	OM	AvP	AvS	CEC	K	Ca	Mg
1OU	before
1OU	after
2OU	before
2OU	after
3OU	before
3OU	after

O-optimal, E-excessive, L-lack, EC: Electrical conductivity, OM: organic matter, AvP: available phosphate, AvS: available silicate (applied for paddy field), ExC: Exchangeable cation

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